公开简历显示，寇伟1961年10月出生于云南思茅★，毕业于云南工学院热能动力专业★，后获华中科技大学控制工程专业硕士研究生学历，教授级高级工程师。1983年8月参加工作后，曾任云南省阳宗海发电厂车间主任★、党委办公室主任，云南省电力工业局安监处副处长★★、处长，云南省漫湾发电厂厂长、党委书记，云南省电力工业局（公司）副局长（副总经理）、党组成员，云南电力集团有限公司副总经理、党组成员，云南澜沧江水电开发有限公司总经理★★★、党组书记，华能澜沧江水电有限公司董事长、党组书记，中国华能集团公司总工程师★★★。2010年2月，寇伟出任中国华能集团公司副总经理★★、党组成员★★★。
2020年1月★★，担任国家电网掌门人13个月后★★★，寇伟意外被调往大唐集团。江西省副省长毛伟明空降，成为第一任非电力行业出身的国家电网董事长。从国家电网公司发展史上来看★★，如此频繁的一把手变动实属罕见。尽管五大发电集团和两大电网公司之间的人事调动、高管互换较为常见，但寇伟从国家电网公司的一把手调任发电集团的二把手，这在业内史无前例★★。
中央纪委国家监委网站12月21日午间发布消息，中国大唐集团有限公司原党组副书记、总经理寇伟涉嫌严重违纪违法★，目前正接受中央纪委国家监委纪律审查和监察调查★★。
2016年5月★，执掌国家电网帅印长达13年之久、超期服役9个多月的刘振亚正式到龄退休，时任总经理舒印彪升任董事长★★。围绕空缺的总经理人选，曾浮现多个传言版本★★。最终★★★，时年55岁的寇伟从华能副总任上调任国家电网公司总经理★★。国家电网公司是全球最大的公用事业企业★★，注册资本8295亿元★，资产总额超过5万亿元。与其他几个传闻中的接任者相比，寇伟相对低调，此番人事变动出乎业界意料。
现年63岁的寇伟已退休两年多时间。2022年5月，大型发电央企大唐集团宣布免去寇伟的公司董事★、总经理、党组副书记职务，到龄退休。寇伟的职业生涯辗转于发电集团和电网公司之间★★，其中最为业界注目的是其担任国家电网公司董事长的经历★。寇伟担任国家电网公司一把手仅13个月，被调离时显得颇为突然。
2018年11月★，舒印彪接替到龄退休的曹培玺出任华能集团董事长，寇伟开始在国网内部主持全面工作，并于一个月后正式接棒成为这家巨无霸的董事长★★★、党组书记★★。
随着投资金额巨大的特高压建设告一段落★★★，输配电价改革、用电量增速趋缓★★、一般工商业电价连降等多重因素叠加，电网投资踩刹车。2019年★，国家电网公司内部下发“严控电网投资★”通知★，要求把增供扩销、降本增效★★、保利润放在重要位置，亏损单位不再新增投资。寇伟曾公开表示，受降低一般工商业电价和电量增速放缓等因素影响★★★，国网面临前所未有的压力，省级电网企业亏损面呈扩大趋势★★。在其任上★★★，国家电网还启动了大规模混改★★，涉及电网建设★★、装备制造、抽水蓄能等重要业务领域。